三甲基硅基取代环氧醇的环氧化环开度1(右¹= H) by CH_3.(O) CH₂Na (NaDMSO)产生阴离子2作为一种瞬态物质，它经历了一种不寻常的反应，而不是彼得森烯烃化(图1)。当该反应与使用Sharpless不对称环氧化的动力学分解相结合时，一种光学活性物质反环氧醇1转换为反二醇(反- - - - - -3.）.羟基group-protected反衍生品1(右¹≠H)和syn其衍生物也是开环提供相应二醇衍生物的良好底物。因此，环氧醇羟基的保护相当于a中羟基的分化维克-二醇进一步转化。末端二烯的不对称二羟基化产生了对映体富集的二醇，但除了特殊情况外，两个羟基的区分将是困难的。

图1所示。合成不饱和脂肪酸环氧和二醇衍生物的关键反应。

细胞色素P450 (CYPs)氧化ω-3脂肪酸与健康益处相关，引起了人们的广泛关注，一些酶可以选择性地促进二十碳五烯酸(EPA)的17,18-双键区域和对映体的环氧化，得到17,18-环氧-EPA (17,18- epete)(图1)R, 18年代)-异构体保护新生大鼠心肌细胞抗钙^{2 +}-重载比(17)更有效年代, 18R因此，外消旋17,18- epete的其他生物活性也存在对映体依赖性:即抗过敏、抗炎和抗心律失常作用，促进人肺细胞的超极化和舒张，抑制内皮细胞增殖。

与生物利益相反，17,18- epete仅以外消旋形式在商业上可获得，而(17,18- epete)的合成R, 18年代)-EpETE通过溴氢化反应和脂肪酶催化的酯化反应，具有低的区域选择性。

由于与可用性相关的问题，将上述环氧化合物开环应用于(17)的合成R, 18年代)-EpETE，如图2所示。α-乙氧基乙醚(EE)6的syn通过动力学分解和Mitsunobu转化制备环氧醇，并将其转化为烯烃醇7由环氧环开口反应。该产品7受到保护，因为三乙基硅基(TES)醚和随后的硼化氢提供醛8。与ylide衍生的Wittig反应9接着是几个步骤给甲磺酸盐10。暴露的10在微酸性条件下使用p-TsOH·吡啶在甲醇中生成醇11，然后用K₂有限公司_3.来影响环氧化物的形成。最后，与LiOH水解生成(17)R, 18年代)-EpETE，约15毫克。

图2所示。(17R,18S)-EpETE和(12R,13R)-异白毒素二醇的合成。

同样,(12年代, 13R)——和(12)R, 13R)-异白毒素二醇。

今天,DMSO -d₆很容易获得，而CH=CD₂环氧化物环开口产生的部分变为CH₂冠心病₂和CH₂CD₂哦,等等。因此，目前环氧化合物的环开与DMSO-d₆将是利用氘气(D₂)，使氘原子与分子结合。

祐一小林
东京工业大学生物技术系
日本横滨

出版

用二烷基钠开环tms取代环氧化物立体选择性合成EPA的17,18-环氧衍生物和异鬼毒素二醇立体异构体。
张建平，张建平，张建平。
有机生物化学2017年10月18日

离线阅读:

相关文章:

	淀粉脂肪酸酯-多功能生物基…生物聚合物淀粉在厨房烘焙、烹饪和作为面粉的组成部分是众所周知的，并且可以大量使用。这使得淀粉成为一种有趣的可持续资源……
	新出现的滥用药物:猫捉老鼠的游戏在美国和世界范围内，娱乐性药物滥用以及由此导致的过量使用已经成为严重的公共健康威胁。虽然传统药物滥用仍然很流行，但娱乐性使用……
	临床应用纳氟萘芬联合纳曲酮…酒精成瘾造成了巨大的公共卫生成本[在美国，每年约有1500万成年酗酒者，经济成本> 2000亿美元]。啮齿类动物的药理学研究表明，kappa-阿片受体(KOR)…
	超声与胺化纳米颗粒在…今天，由于在复杂的过程中带来了方便性和探索性，协同效应引起了人们的关注。在催化领域，超声波(USWs)之间的协同效应…
	补充抗炎和抗癌活性…炎症是一个重要且极其复杂的生物过程，涉及大量负责激活多个级联反应的介质，为治疗提供了广泛的可能靶点。
	竞争条件下…的延迟质子化易获得的α，β-不饱和化合物(Michael受体)是合成化学中最重要的组成部分之一，广泛应用于共轭加成反应。的特点是……