铝是地壳中最丰富的金属，它的许多化学衍生物在有机和有机金属合成中有各种用途。氧化态+III在热力学上对铝有利，而与低价铝的化合物的化学反应仍处于起步阶段。Al(0)分子化合物(如Al(CO))的电子性质₂艾尔(NH_3.)和Al(PH_3.)在氩气基体中进行吸收红外光谱研究。到目前为止只有两种单体铝化合物[a] (NacNac (I) (NacNac =β-二酮酸配体)和[K{Al(NON)}]₂(NON = 4,5-二(2,6-二异丙基苯胺)-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基杂蒽)]，具有氧化态+I的特征，在惰性气体气氛中在室温下长时间稳定。中性Al(II)配合物含有一个未配对电子，因此非常不稳定，容易二聚化或低聚化，形成具有Al-Al键的化合物。因此，分离一种在室温下稳定的单体Al(II)化合物是一项非常具有挑战性的任务。为了达到这一目标，必须使用合适的配体来稳定低价金属中心，并防止Al(II)自由基的二聚化。由Bertrand等人首次报道的环(烷基)(氨基)碳烯(cAAC)是一种较好的σ-给体和π-受体配体，在给体中心具有足够的空间体积，可以防止进一步的二聚化或低聚化过程。环烷基(氨基)羰基是选择的配体，并导致结构表征的单体Al(II)自由基络合物的组成(cAAC)。₂间变性大细胞淋巴瘤引起₂．

此外，有机铝是一类非常重要的化合物，在Zieglar-Natta聚合反应中用作助催化剂。有机铝化合物与低价铝的化学性质很少被探索。目前还没有稳定的单体有机铝自由基配合物的报道，其中心是不带电的有机金属。由中性路易斯给体稳定的有机铝自由基是自由基聚合的重要中间体。我们设想用两种强σ捐赠和π-接受配体(cAAC)用于从市售前体合成单有机和双有机铝自由基。作者报道了成功分离难以捉摸的有机铝单自由基(cAAC)。₂AlClEt (1)及(民航局)₂我们来₂（2)由中国民航稳定。

图1所示。化合物1和2的合成。

化合物(cAAC)₂AlClEt (1)及(民航局)₂我们来₂（2)是由市售前体EtAlCl等量还原合成的₂和等₂AlCl分别与KC₈在两种等量的cAAC存在下(图1)。这两种有机铝自由基在室温下的惰性气氛中以固态稳定两周以上，尽管它们在室温下在普通有机溶剂中会分解。

图2所示。室温下甲苯中的EPR谱，(a)化合物1与一个（¹⁴N) = 4.3 g;一个（²⁷Al) = 8.3 G. (b)模拟一个（¹⁴N) = 4.95 g;一个（²⁷Al) = 5.2 G。

这两种自由基化合物都用EPR光谱进行了表征，EPR光谱是表征顺磁性自由基化合物的基本技术(图2)。量子化学计算表明，这两种化合物的结构都可以用图1所示的三种共振形式来很好地描述。

Subrata茶室，赫伯特·w·罗斯基
Universität Göttingen，德国有机化学研究所，Göttingen

出版

路易斯碱稳定单有机和双有机铝自由基的合成与表征。
Kundu S, Sinhababu S, Dutta S, Mondal T, Koley D, Dittrich B, Schwederski B, Kaim W, st ckl AC, Roesky HW
化学通讯(Camb)。2017年9月21日

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