鉴于经济和可持续的化学过程的重要性日益增加，化学家们一直致力于开发具有丰富元素的分子转化的均相系统。因此，受挫刘易斯对(FLPs)由于其使用无害且主族元素丰富的优点，近年来受到了广泛的关注。FLPs被认为是弱键非共价配合物，由电子受体(Lewis酸，LA)和电子供体(Lewis碱，LB)组成，其中经典Lewis加合物(CLAs)的形成受到LA和LB之间的位阻排斥的阻碍(图1A和1B)。虽然LA和LB的典型化学特征通常通过CLAs的形成而被淬灭，但FLPs表现出更高的反应活性，并且可以激活分子氢中的焓强H-H键。然而，FLPs的这种反应性最终抑制了它们的分离，使它们不具有货架稳定性，这将限制它们的效用。

图1所示。LA和LB反应的一般方案，得到(A) CLAs和(B) FLPs。(C)在现场工作中控制cla中FLPs的复活设计。

如果我们能够控制导致FLPs和CLAs形成的开关开关，它将扩大FLPs作为有机合成的一种新颖而强大的工具(试剂/催化剂)的效用(图1C)。在此，我们展示了第一种策略，通过利用外部刺激响应的分子运动来控制活性FLP物种从一次淬灭的CLAs中复活。为此，我们设计了一种新型LB，考虑了以下因素(图1C): 1)其中一个氮原子上的取代基应该包含两个大的(R_l)和小(R_年代连接原子(R)上的单位_C);2)碳中心周围空间环境的剧烈变化应由绕N-R旋转引起_C结合以允许CLA和FLP物种的形成;3) CLA与FLP之间的相互转换应由外部刺激引起。

图2所示。(A) b痘的合成。(B) 1a(左)和2a(右)的分子结构。(C)热诱导FLPs的恢复和控制恢复条件。(D)本研究中FLP的复兴过程。

这些设计让我们做好了准备N-氧化膦取代咪唑酰基。治疗的方法1以B (C₆F₅）_3.导致CLA, B-Pox的定量形成2(图2)。的结构1和2都被x射线晶体学证实，说明了氧化膦从一反(在1)到asyn(在2)排列(图2B)。在固体状态下，不分解2在20-30°C下，即使在空气和水分存在的情况下也能观察到。这种稳定性2唤起淬灭CLA的反应性;然而，在热条件下，FLP的反应活性完全恢复，以激活H₂(图2C)。此外，诱导从b痘复合物中恢复FLPs所需的温度2通过调整B-Pox组件中的应变(=潜在挫折)成功控制(图2C)。

本研究中FLP的恢复过程如图2所示。首先，会发生氧化膦的旋转，然后是B(C)的解离₆F₅）_3.来自碳中心。在这个过程中，B(C)₆F₅）_3.大部分被碳的空间需求从碳中心驱离^t但是基团随着氧化膦的旋转而变化。从理论上和实验上评估了氧化膦的旋转对FLP再活化的影响，证实了这种旋转是至关重要的。

出版

控制货架稳定碳硼配合物中受挫刘易斯对再活化的策略。
何志刚，王志刚，王志刚，王志刚
新化学国际教育英语2015年9月28日

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